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柔性透明導電膜的產(chǎn)業(yè)化進(jìn)展及技術(shù)趨勢

來(lái)源:新電子和網(wǎng)絡(luò ) 2019/11/22 9:45:43

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  金屬網(wǎng)

  (Metal Network)

  人眼對于線(xiàn)條的鑒別度約在6um左右,因此線(xiàn)徑小于6um金屬網(wǎng)可布成裸眼看不到金屬線(xiàn)的透明導電膜。由于金屬的導電性較佳,只要少量的金屬材料即可布成高導電薄膜,是較具潛力的技術(shù)。

  金屬網(wǎng)薄膜可以利用蝕刻、網(wǎng)印形成圖案可控制的金屬網(wǎng)格(Metal Mesh),也可以利用金屬粒聚集或是奈米金屬線(xiàn)交織成圖案不定型的金屬網(wǎng)絡(luò )(Metal Web)。

  金屬網(wǎng)格

  (Metal Mesh)

  蝕刻的銅金屬網(wǎng)格是一個(gè)成熟的產(chǎn)品,過(guò)去電漿顯示器(Plasma Display)就應用銅金屬網(wǎng)格作電磁遮蔽(EMI)。

  以傳統曝光、顯影、蝕刻等黃光制程的金屬網(wǎng)格透明導電膜已經(jīng)商品化,并且應用到觸控面板產(chǎn)業(yè)。利用Cu2O/Cu/Cu2O結構,學(xué)者Kim發(fā)表線(xiàn)寬7um、格距450um的金屬網(wǎng)格透明導電膜,在電阻15.1Ω/sq時(shí)穿透率可達89%。

  有別于黃光的蝕刻制程,直接在基板印制網(wǎng)格的制程更多樣。日本富士膠卷(Fujifilm)開(kāi)發(fā)銀鹽曝光技術(shù),首先在基板上面進(jìn)行溴化銀涂布,然后經(jīng)過(guò)曝光、洗銀等程序制出網(wǎng)格圖案,再以化學(xué)增厚制作銀金屬網(wǎng)格。

  或是利用準確網(wǎng)印(Direct Printing Technology,DPT)印制20um線(xiàn)寬的銀網(wǎng),片電阻0.5~1.6Ω/sq,光穿透率達78%~88%。日本Komura-Tech以凹版轉印(Gravure Offset)印制達5um線(xiàn)寬的透明導電膜。

  也有學(xué)者以噴墨印刷方式直接印出網(wǎng)格,面阻值達0.3Ω/sq。印刷法制程大挑戰在于大面積范圍,印制5um以下的線(xiàn)寬頗具挑戰。

  此外、不管用哪一種印刷法,奈米金屬漿料都要經(jīng)過(guò)燒結才能形成導電性佳的網(wǎng)格,高分子柔性基板耐熱能力差,燒結時(shí)奈米金屬較易氧化等都是須克服的問(wèn)題。

  雷射燒結可以同時(shí)達到網(wǎng)格圖案化與高溫燒結的目的,可用銅奈米粒子雷射燒結,或以奈米銀粒子雷射燒結,分別制出銅金屬網(wǎng)格、與銀金屬網(wǎng)格如(圖7)。其中銀金屬網(wǎng)格之片電阻在30Ω/sq以下,光穿透率大于85%。

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  金屬網(wǎng)絡(luò )

  (Metal Web)

  相對于經(jīng)過(guò)設計,并透過(guò)制程成形的金屬網(wǎng)格,自然形成的金屬網(wǎng)絡(luò )可省略圖案化制程,卻可以達到形成導電網(wǎng)絡(luò )的目的。

  利用懸浮液干燥時(shí)固體會(huì )聚集形成咖啡環(huán)(Coffee Ring)的效應,適當的懸浮液干燥成膜后可以自序組裝(Self Alignment)自然形成金屬網(wǎng)絡(luò );利用奈米金屬線(xiàn)交錯也可以形成導電金屬網(wǎng)絡(luò ),分述如下。

  懸浮液干燥時(shí)固體會(huì )聚集形成環(huán)稱(chēng)為咖啡環(huán)效應,奈米銀經(jīng)過(guò)特殊的墨水設計,可以在液體揮發(fā)干燥后讓奈米銀自動(dòng)形成網(wǎng)絡(luò ),而省去印刷圖案化的制程。

  學(xué)者Tokuno巧妙的利用氣泡破裂自動(dòng)形成奈米銀線(xiàn)聚集網(wǎng)絡(luò ),經(jīng)過(guò)燒結可以形成面電阻6.2Ω/sq,穿透度達84%的透明導電膜(圖8),美國Cima Nano Tech也利用類(lèi)似的原理制作透明導電膜。圖9即為使用該公司開(kāi)發(fā)特殊墨水形成的金屬網(wǎng)絡(luò )。

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  另一種金屬網(wǎng)絡(luò )是由奈米金屬線(xiàn)所組成,奈米金屬線(xiàn)非常纖細,肉眼無(wú)法察覺(jué)線(xiàn)的存在,奈米金屬線(xiàn)交織的金屬網(wǎng)絡(luò ),可形成導電度較佳的透明導電膜。

  利用奈米金屬線(xiàn)的搭接形成的金屬網(wǎng)絡(luò )(圖10),制造工序更簡(jiǎn)單,成本更低廉。

  以化學(xué)法合成奈米銅線(xiàn),學(xué)者Guo發(fā)表在51.5Ω/sq下,光穿透度可達到93.1%的透明導電膜;銀的導電度比銅好,少量奈米銀線(xiàn)即可交織成高導電度,高穿透率的透明導電膜。

  另名學(xué)者Jia發(fā)表電阻21Ω/sq,光穿透度達93%的軟性透明導電膜,其優(yōu)越的可撓性與觸控面板的展示如圖11所示。

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  大面積奈米銀線(xiàn)透明導電膜連續生產(chǎn)的技術(shù)已日臻成熟,研究人員以連續卷對卷的狹縫涂布(Slot-die Coating),制出400mm幅寬的柔性奈米銀線(xiàn)透明導電膜,面電阻30Ω/sq時(shí),光穿透度可達90%。

  惟奈米銀線(xiàn)高長(cháng)徑比的材料特性,使得涂布均勻度難以控制,因此開(kāi)發(fā)能夠掌控均勻度的制程與設備是奈米銀線(xiàn)透明導電膜產(chǎn)品產(chǎn)業(yè)化的關(guān)鍵之一。

  柔性透明導電膜技術(shù)

  發(fā)展三大趨勢

  綜觀(guān)以上幾種柔性透明導電膜技術(shù)發(fā)展,在可撓、光穿透、導電三大特性都有一定的開(kāi)發(fā)成果,以下就從材料特性、量產(chǎn)制程、技術(shù)成熟度探討其未來(lái)發(fā)展。

  材料特性

  導電度與光穿透度是柔性透明導電膜重要的光電特性,高導電度下仍然能維持高光穿透度是產(chǎn)品發(fā)展的趨勢。

  為比較前述幾種柔性透明導電膜技術(shù),筆者以近幾年各研究單位發(fā)表的面電阻與光穿透度成果來(lái)評價(jià)各種柔性透明導電膜技術(shù),如圖12所示。

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